【原创】从原料到成品,高纯石英玻璃的六大工艺路径


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[导读]按照制备工艺,石英玻璃分为熔融石英玻璃与合成石英玻璃两大类。

www.188betkr.com 讯石英玻璃具有高纯度、高光谱透射率、低热膨胀系数和优异的抗热冲击、耐腐蚀、耐深紫外辐照等优良特性,被广泛应用于光学、航空航天、半导体等高端工业制造领域。



来源:贺利氏


石英玻璃可根据制备工艺分类,制备石英玻璃的原料主要有两类,第一类是高纯石英砂,用于电熔法和气炼法,在超过1800℃的高温下制备熔融石英玻璃;第二类是含硅化合物,通过化学反应制备合成石英玻璃。


石英玻璃的制备方法及性能


电熔法


电熔法是通过电加热将坩埚内的粉末状石英原料进行熔化,随后经过快速冷却的玻璃化过程形成石英玻璃,主要有电阻、电弧和中频感应等加热方式。


这种方法熔制的石英玻璃羟基含量低,但是由于石英砂纯度不够,所以这类石英玻璃一般含有较高的金属杂质含量,使得其紫外透过率偏低,主要应用于电光源、冶金、化工、半导体等行业。


气炼法


工业上气炼法稍晚于电熔法,是利用氢氧焰将天然石英熔化,然后在石英玻璃靶面上逐渐堆积而成。气炼法生产的熔融石英玻璃主要用于电光源、半导体工业、球形氙灯等。早期较大口径的透明石英玻璃管和坩埚是用高纯石英砂在专用设备上利用氢氧焰直接熔制。现在常用气炼法制备石英砣,再将石英砣进行冷或热加工制成需要的石英玻璃制品。


该工艺设备简单,综合能耗低,制备的熔融石英玻璃气泡少,但是产品尺寸误差较大,易形成不光滑的波纹状表面。另外,采用氢氧焰制备时,氢气分子或者是氢气与氧气燃烧时生成的水会分别与二氧化硅反应生成羟基,导致产品中羟基含量偏高。这类石英玻璃主要应用于半导体、电光源、化工、冶金等行业。


CVD法


CVD法原理是加热易挥发的液态SiCl4使其气化后,令气态SiCl4在载料气体(O2)的带动下,进入氢气和氧气燃烧形成的氢氧焰中,在高温下与水蒸气反应生成非晶微粒,沉积在旋转的沉积基底上,然后在高温下熔融形成石英玻璃。


这类石英玻璃具有金属杂质含量低、光学均匀性好、紫外透过率高、耐辐射等优点。但是该工艺是关于SiCl4的水解反应,故这类石英玻璃中一般含有大量羟基。


PCVD法


PCVD工艺最早是由Corning公司于20世纪60年代提出的一种使用等离子体取代氢氧焰作为制备石英玻璃的热源的工艺。PCVD工艺使用的等离子体火焰温度比一般火焰要高得多,其内核温度可高达15000K,平均温度4000~5000K,并且可根据具体的工艺要求适当地选择工作气体。



PCVD合成高纯石英玻璃装置示意图


PCVD工艺熔制的高纯石英玻璃硅氧网络结构更完整,具有金属杂质和羟基含量低、折射率均匀性高、光谱透过率高及可透过光波长范围宽(180~3500nm)等特点,可以满足精密光学、高端半导体等技术的性能要求,具有重要应用价值,是很多极端环境应用中理想的特种光学材料。


两步CVD法


传统的CVD法又称为一步法或直接法。由于该过程中有水蒸气参与反应,采用一步CVD法制备的石英玻璃中羟基含量普遍较高且难以控制。为了克服这一缺点,工程师们在一步CVD法的基础上进行改良,发展出了两步CVD法,也叫间接合成法。该方法可分为两步,第一步是在较低的温度下进行水解反应,此时生成的SiO2颗粒呈烟灰状,SiO2颗粒沉积在基板上首先得到SiO2疏松体,该疏松体是一种多孔结构的无定形SiO2。第二步将制得的SiO2疏松体转移到高温加热炉内进行脱羟,然后经过烧结和冷却过程最终制得石英玻璃。



电熔法和两步CVD法制备石英玻璃流程


尽管两步CVD法的流程较为复杂,但是它克服了电熔法对原料纯度的依赖以及一步法中羟基含量过高的缺点,为制备大尺寸低羟基石英玻璃提供了解决办法。


热改型法



石英玻璃热改型炉


热改型法首先通过将石英玻璃母材加热软化,然后通过槽沉、拉制等方法获得所需要的产品。在热改型炉中,炉体的加热方式为电磁感应加热。炉内感应线圈中通入的交变电流在空间中产生交变的电磁场,电磁场作用于发热体产生电流和热量。随着温度升高,石英玻璃母材发生软化,此时通过牵引器下拉即可形成石英玻璃棒/管。通过调节炉内温度和下拉速度,可以拉制出不同直径的石英玻璃棒/管。电磁感应加热炉的线圈布置和炉体结构对于炉内温度场有很大的影响,在实际生产中需要严格控制炉内的温度场来保证石英玻璃产品的质量。



参考来源:

袁晶.热处理对Ⅳ类石英玻璃结构均匀性的影响

谭琦等.熔融石英玻璃制备工艺研究进展

刘佳铭等.石英玻璃材料制备用等离子炬研究进展

尹素萍.石英玻璃冷却和退火过程的热应力调控及工艺优化


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