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文献赏析:原位测试软包电池中不同硅负极的体积-应力-厚度变化

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一、作者信息及文章摘要

2017年,J.R.Dahn课题组针对不同硅负极的软包电池,采用原位表征方法测试其电极的体积、应力和厚度变化,并结合计算的方式,定量分析硅复合电极每种成分的体积膨胀占比,从而为深入理解硅基材料的膨胀机理奠定基础、/p>


二、试验方桇/strong>

1. 本实验中制作三种电池9/strong>

(A) Li(Ni1-x-yCoxAly)O2 (NCA)/SiO-graphite (供应 A), 满充?.2V对应容量?60 mAh:/p>

(B)LiCoO2 (LCO)/Si Alloy-graphite(供应 B), 满充?.35V对应容量?30 mAh:/p>

(C) Li(Ni1-x-yCoxAly)O2 (NCA)/nano Si-C(供应 C), 满充?.4V对应容量?65 mAh:/p>

2. 测试设备和流程:原位XRD测试,原位体积膨胀测试,原位应力膨胀测试,原位厚度膨胀测试。应力和厚度测试装置如下图所示、/p>

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?. 膨胀力和膨胀厚度测试设备

三、结果分枏/strong>

?为三种类型电池在充放电过程中的体积、应力和厚度膨胀测试曲线。从结果来看,电池A和B的体积膨胀和应力膨胀量相当,比电池C的膨胀要大,且电芯A和C在高电压范围内膨胀曲线均有类似的平台区,而电池B在高电压区的膨胀曲线是陡峭的增加或者减小。由于这个曲线的结果是正负电极共同的膨胀导致的,因此在分析单独负极的贡献时,需要分别知道对应的单独材料的膨胀量、/p>

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?. 三种类型电池在充放电过程中的

体积、应力和厚度膨胀测试曲线


?的(a)(b)曲线是其他相关文献中得到的纯Si和纯石墨在充放电过程中的体积膨胀比例,图(c)是本文章采用原位XRD的方式得到的NCA材料的膨胀比例。从结果可以看出,硅和石墨在充电过程会分别产?80%?0%的体积膨胀,且硅的膨胀曲线随SOC增加表现出线性增加的趋势,而石墨的膨胀曲线?L?阶的相变过程会存在一个台阶,此阶段没有明显的体积膨胀。NCA在充放电过程中的膨胀趋势是与硅和石墨相反的,整个充电过程会产?.5%的体积收缩,且最主要的收缩量发生在高SOC区间段、/p>

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?. 三种纯电极材料充放电过程皃/span>

体积变化比例曲线国/span>

通过dV/dQ曲线拟合,得到Si和Gr复合时,每种成分对电极总的电压容量曲线的影响,如图5所示。图6为SiO/Gr复合电极和NCA电极的全电池对应的各成分体积膨胀曲线分解图。从结果来看,电芯A的体积膨胀曲线在高电压段出现平台区的原因是NCA的收缩抵消了SiO的膨胀,因此在全电芯的膨胀曲线上表现出了平台区、/p>

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?. Si和Gr的复合电压容量曲线拟吇/span>

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?. SiO/Gr复合电极和NCA电极的全电池

对应的各成分体积膨胀曲线分解

?为电芯B和C的长循环过程膨胀力和容量变化曲线,对比两种电芯的循环和膨胀性能,LCO/Si合金掺碳的电芯的不可逆膨胀力以及容量衰减速率均大于NCA/Si-C电芯、/p>

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?. 电芯B和C的长循环过程膨胀力和容量变化曲线


四、总结

本文作者采用原位表征方法测试其电极的体积、应力和厚度变化,并结合计算的方式,定量分析硅复合电极每种成分的体积膨胀占比,从而为深入理解硅基材料的膨胀机理奠定基础、/p>


IEST元能科技相关测试设备推荐◣/strong>

原位产气体积监控仪:型号GVM2200(IEST元能科技),有如下特点:

1.力电同芯测试系统:长时间原位在线监控,且高分辨率1μL:/p>

2.实现不同温度测试环境?0~85℃;

3.专用测试软件:实时采集、显示力学测试系统数据,自动绘制体积变化曲线与电性能曲线:/p>

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SWE系列原位膨胀分析系统(IEST元能科技):利用高度稳定且可靠的自动化平台,搭载高精测厚传感器,实现对电芯整个充放电过程的厚度变化量和变化速率的测量, 可实现如下功能:

1.恒压力条件测试电池膨胀厚度曲线:/p>

2.恒间隙条件下测试电池膨胀力曲线;

3.电池压缩性能测试:应力应变曲?压缩模量:/p>

4.电池膨胀力分步测试;

5.不同温度控制?20~80℃、/p>

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文献原文

A. J. Louli, Jing Li, S. Trussler, Christopher R. Fell, and J. R. Dahn. Volume, Pressure and Thickness Evolution of Li-Ion Pouch Cells with Silicon-Composite Negative Electrodes. Journal of The Electrochemical Society, 164 (12) A2689-A2696 (2017).





元能科技 2024-09-13 | 阅读?00

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