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材料分析 ▏MOFs材料:在CO2吸附与捕集方面的实验探究

材料分析 ▏MOFs材料:在CO2吸附与捕集方面的实验探究

金属-有机骨架(MOFs)材料是一类由无机金属离子与有机配体构筑而成的网格结构晶体,也被称为多孔配位聚合物。目前实验室合成的MOF已经?0000多种,按类型可以分为网状金属有机框架材料IRMOF、沸?咪唑框架材料ZIF、莱瓦希尔有机框架材料MIL和通道式框架材料PCN ,各自的代表材料有MOF-5、ZIF-8、MIL-101和HKUST-1。近年来MOFs的发展迅猛异常,在气体分离、水净化、工业催化、生物医药等各个领域得到了广泛研究、/p>


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与其他传统多孔材料相比,MOFs具有丰富的、高度有序的、可调的结构,MOFs早期应用主要集中在气体储存和分离方面,随后其在催化、化学传感器、污染物吸附、生物医学等诸多领域中的应用也得到了快速发展、/p>


最新研究进屔/span>

随着全球经济与人口的快速发展,能源消耗也在显著增长。迄今为止,全球超过85%的能源需求由化石燃料提供,这导致了大量的CO2被排放到空气当中。大气中高浓度的CO2对气候变化的潜在影响引起了全世界的关注,开发有效的CO2捕集技术十分必要、/p>


2022年,Lu Shao团队受自然界中根瘤菌诱导根瘤生物共生过程启发,开发了一种全新的策略构建具有超高MOF(ZIF-8)含量的混合基质膜。在氯仿/水混合溶剂环境下,合成的ZIF-8晶体尺寸更小(~100 nm),并能均匀分散在高渗透性的自聚微孔聚合物(PIM-1)基体中,ZIF-8的负载量高达67.2 wt.%,PIM-1的氰基与ZIF-8?NH基团间的特异相互作用保证了新型混合基质膜优异的界面相容性,避免了超高含量下MOF的团聚现象和膜中非选择性缺陷的产生。超高含量MOF负载能显著增强混合基质膜的二氧化碳溶解系数,赋予其优异的选择性,并同时可以提高PIM-1膜的抗物理老化和塑化的能力,增强膜在实际应用过程中的稳定性。PNAS上发表的首篇碳捕集分离膜研究工作、/p>


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? 金属有机骨架混合基质膜合成示意图


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? ?08 K下二氧化碳的吸附/解吸等温纾/p>


Yunling Liu课题组在2016年报道了两例基于超分子构筑块(Supermolecularbuilding blocks,SBBs)策略合成的同构MOFs JLU-Liu20和JLU-Liu21。如?所示,丰富的OMS和LBS,以及结构中大的比表面积与多种笼结构的存在,使得JLU-Liu20和JLU-Liu21表现出高的CO2捕获能力。其中,JLU-Liu20对CO2的最大吸附量?73 K条件下可?10 (41.2 wt%) cm3·g-1,在298 K条件下为118 (23.2 wt%) cm3·g-1、/p>


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? 不同温度下JLU-Liu20和JLU-Liu21的CO2吸附曲线及CO2吸附焒/p>


2022年,O. M. Yaghi课题组通过将MOF-808氨基酸功能化,得到了一系列的MOF-808-AA(AA:代?1种氨基酸)。其中氨基酸内的胺基指向孔道内部,可以与CO2间产生足够的亲和力从而生成氨基甲酸酯和氨基甲酸。这种CO2化学反应使该材料在潮湿环境中表现出增强的CO2捕获能力,并且可以在不加热的条件下完成CO2的解吸附。在此基础上,该课题组进一步考察了MOF-808-Gly在模拟煤烟气条件下通过真空摆动吸附来捕获和释放CO2的性能。实验结果表明,MOF-808-Gly可以反复捕获、释放CO2,循环次数可?0次以上。该研究首次将增加湿度提高CO2吸收量与低能量真空摆动吸附工艺相结合进行烟道气中CO2的捕获,揭示了胺基基团与MOF骨架间的强烈结合,从而实现在不加的温和条件下结合和释放CO2,有助于实现节能的CO2吸附与解吸循环(?)、/p>


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? MOF-808-Gly常温及真空条件下捕获释放CO2示意国/p>


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? MOF-808、MOF-808-FR和MOF-808-Gly的CO2吸附曲线


实验探究

我们与某公司合作探究一种MOF?95K和室温下对于二氧化碳的吸附表现。从下图我们可以看出,该样品?95K(干冰升华)下的饱和吸附量接?69cm³/g,用HK模型分析该样品的孔径集中分布?.21nm左右。该实验是用的我们专用的液氩装置,控制恒温容器的温度?95K附近得到的。与此同时测试了该样品在273K下的CO2吸附曲线,该样品吸附量接?9.4cm³/g STP,在我们探究的所有样品里边,该样品吸附量是比较高的、/p>


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测试仪器推荐


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JW-BK300C 研究级比表面积及孔径分析?/p>


BK300系列采用统一标准型集装模块,支持A型、B型升级为研究级C型;真空系统服务于分析站及脱气站,可升级配置第二套真空系统,分别独立应用于脱气站及分析站。第二套真空系统也可配置分子泵(适用于C型);可升级多路进气,最?路测试气(含回填气)?路He气,便于多种气体自动选择吸附测试;支持升级为国内外独有的两种混合气体的选择性吸附性能分析,为气体环境净化领域提供了非常有意义的分析方法、/p>


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JW-MIX 100竞争吸附与传质分析仪


这一款是我们近期研发的竞争吸附与传质分析仪。它集众多功能于一体,像一些常见功能如动态气流吸附与解吸、穿透曲线的确定与评估、吸附动力学研究、共吸附和置换作用的研究、吸附选择性的测定、混合气体吸附平衡的测定、流动吸附过程的热平衡研究都可以实现。甚至可以选择配置色谱法和零长柱发测定扩散系数、/p>


我们的实验室一直致力于新材料表征、新实验方法、吸附学方法论的探究,如有研发项目及商务合作可随时联系我们,谢谢?/span>


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精微高博'strong>JWGB)成立于2004年,推出中国第一台静态容量法氮吸附仪JW-RB,被誉为“中国氮吸附仪的开拓者”?9年来已发展为集研发、制造、销售、服务于一体的国家级高新技术企业,专业从事于静态比表面积及孔径分析仪、动态比表面积测定仪、蒸汽吸附仪、化学吸附仪、竞争吸附仪、微反装置、真密度仪等材料表征设备的研究。是中国材料表征仪器的领先制造商,产品销售全球十几个国家和地区,致力于向全球客户提供高质量、高易用性、高性价比的产品和服务解决方案、/p>


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