HJ 1067-2019水质苯系物的测定顶空气相色谱泔�/span>

警告：实验中使用的溶剂和标准样品为有毒有害化合物，其溶液配制及样品前处理过程应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物、�/span>

1适用范围

本标准规定了测定水中苯系物的顶空/气相色谱法、�/span>

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯和苯乙烯�8种苯系物的测定、�/span>

当取样体积为10.0 ml时，本标准测定水中苯系物的方法检出限�2 ��g/L｝�/span>3 ��g/L，测定下限为8 ��g/L｝�/span>12 ��g/L。详见附�A、�/span>

2规范性引用文仵�/span>

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准、�/span>

HJ 494水质 采样技术指寻�/span>

HJ 91.1污水监测技术规茂�/span>

HJ/T 91地表水和污水监测技术规茂�/span>

HJ/T 164地下水环境监测技术规茂�/span>

3方法原理

将样品置于密闭的顶空瓶中，在一定的温度和压力下，顶空瓶内样品中挥发性组分向液上空间挥发，产生蒸气压，在气液两相达到热力学动态平衡，在一定的浓度范围内，苯系物在气相中的浓度与水相中的浓度成正比。定量抽取气相部分用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测。根据保留时间定性，工作曲线外标法定量、�/span>

4试剂和材斘�/span>

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为二次蒸馏水或纯水设备制备的水，使用前需经过空白检验，确认不含目标化合物，且在目标化合物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现、�/span>

4.1甲醇＇�/span>CH3OH）：色谱纯、�/span>

4.2盐酸�?#961;＇�/span>HCl（�/span>=1.19 g/ml，优级纯、�/span>

4.3氯化钠（NaCl）：优级纯、�/span>

使用前在500℃～550℃灼�2 h，冷却至室温，于干燥器中保存备用、�/span>

4.4抗坏血酸（C6H8O6）、�/span>

4.5盐酸溶液９�/span>1+1、�/span>

4.6标准贮备液：��≇�/span>1.00 mg/ml，溶剂为甲醇、�/span>

市售有证标准溶液，于4℃以下避光密封冷藏，或按照产品说明书保存。使用前应恢复至室温，混匀、�/span>

4.7标准使用液：��≇�/span>100 ��g/ml、�/span>

准确移取1.00 ml标准贮备液（4.6），用水定容�10 ml。临用现配、�/span>

4.8载气：高纯氮气，纯度�?/span>99.999%、�/span>

4.9燃烧气：高纯氢气，纯度≥99.999%、�/span>

4.10助燃气：空气，经硅胶脱水、活性炭脱有机物、�/span>

5仪器和设夆�/span>

5.1采样瓶：40 ml棕色螺口玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖、�/span>

5.2气相色谱仪：具分�?/span>/不分流进样口和氢火焰离子化检测器＇�/span>FID）、�/span>

5.3色谱�I：规格为30 m（柱长）��0.32 mm（内径）��0.5��m（膜厚）＋�/span>百分白�/span>聚乙二醇固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱、�/span>

5.4色谱�II：规格为30 m（柱长）��0.25 mm（内径）��1.4��m（膜厚）＋�/span>6%腈丙苯基+94%二甲基聚硅氧烷固定相毛细管柱，或其他等效毛细管柱、�/span>

5.5自动顶空进样器：温度控制精度�?#177;1℃、�/span>

5.6顶空瓶：顶空瓶（22 ml）、聚四氟乙烯＇�/span>PTFE（�/span>/硅氧烷密封垫、瓶盖（螺旋盖或一次使用的压盖），也可使用与自动顶空进样器＇�/span>5.5）配套的玻璃顶空瓶、�/span>

5.7移液管：1 ml｝�/span>10 ml、�/span>

5.8玻璃微量注射器：10��l｝�/span>100��l、�/span>

5.9一般实验室常用仪器和设备、�/span>

6样品

6.1样品采集

按照HJ/T 91�?/span>HJ 91.1＋�/span>HJ/T 164�HJ 494的相关规定进行样品的采集、�/span>

采样前，测定样品�pH值，根据pH值测定结果，在采样瓶＇�/span>5.1）中加入适量盐酸溶液＇�/span>4.5），并加�25 mg抗坏血酸（4.4），使采样后样品�pH≣�/span>2。若样品加入盐酸溶液后有气泡产生，须重新采样，重新采集的样品不加盐酸溶液保存，样品标签上须注明未酸化�采集样品时，应使样品在样品瓶中溢流且不留液上空间。取样时应尽量避免或减少样品在空气中暴露。所有样品均采集平行双样、�/span>

注：样品瓶应在采样前用甲醇（4.1）清洗晾干，采样时不需用样品进行荡洗、�/span>

6.2全程序空白样品的采集

将实验用水带到采样现场，按与样品采集相同的步骤（6.1）采集全程序空白样品、�/span>

6.3样品保存

样品采集后，应在4℃以下冷藏运输和保存＋�/span>14d内完成分析。样品存放区域应无挥发性有机物干扰，样品测定前应将样品恢复至室温、�/span>

注：未酸化的样品应在24 h内完成分析、�/span>

6.4试样的制夆�/span>

向顶空瓶＇�/span>5.6）中预先加入3 g氯化钠（4.3），加入10.0 ml样品＇�/span>6.3），立即加盖密封，摇匀，待测、�/span>

6.5实验室空白试样的制备

用实验用水代替样品，按照与试样的制备＇�/span>6.4）相同的步骤进行实验室空白试样的制备、�/span>

7分析步骤

7.1仪器参考条仵�/span>

7.1.1顶空进样器参考条仵�/span>

加热平衡温度９�/span>60℃；加热平衡时间９�/span>30 min；进样阀温度９�/span>100℃；传输线温度：100℃； 进样体积９�/span>1.0 ml（定量环）、�/span>

7.1.2气相色谱仪参考条仵�/span>

进样口温度：200℃；检测器温度９�/span>250℃；色谱柱升温程序：40℃（保持5min），�5ℂ�/span>/min速率升温�80℃（保持5 min）；载气流速：2.0 ml/min；燃烧气流速：30 ml/min；助燃气流速：300 ml/min；尾吹气流速：25 ml/min；分流比�10:1、�/span>

7.2工作曲线的建竊�/span>

分别吐�/span>7个顶空瓶＇�/span>5.6）中预先加入3 g氯化钠（4.3），依次准确加入10.0 ml�?/span>10.0 ml�?/span>10.0 ml�?/span>9.8 ml�?/span>9.6 ml�?/span>9.2 ml咋�/span>8.8 ml水，然后，再用微量注射器和移液管依次加入5.00 ��l�?/span>20.0 ��l�?/span>50.0 ��l�?/span>0.20 ml�?/span>0.40 ml�?/span>0.80 ml咋�/span>1.2 ml标准使用液（4.7），配制成目标化合物质量浓度分别丹�/span>0.050 mg/L�?/span>0.200 mg/L�?/span>0.500 mg/L�?/span>2.00 mg/L�?/span>4.00 mg/L�?/span>8.00 mg/L�?/span>12.0 mg/L的标准系列（此为参考浓度，可选取能够覆盖样品浓度范围的至尐�/span>5个非零浓度点），立即密闭顶空瓶，轻振摇匀，按照仪器参考条件（7.1），从低浓度到高浓度依次进样分析� 记录标准系列目标物的保留时间和响应值。以目标化合物浓度为横坐标，以其对应的响应� 为纵坐标，建立工作曲线、�/span>

7.3试样测定

按照与工作曲线的建立＇�/span>7.2）相同的条件进行试样＇�/span>6.4）的测定、�/span>

仪器配置９�/span>

序号	名称	型号	数量	单位	备注
1	气相色谱�?/span>	GC-9860	1	�?/span>	主机+FID检测器+毛细柱进样系绞�/span>
2	顶空进样�?/span>	AHS-20A plus	1	�?/span>	9位自动顶空进样器
3	毛细管色谱柱	DB-FFAP	1	核�/span>	极性柱
4	氢气发生�?/span>	BF-300E	1	�?/span>	高纯氢气＋�span>300mL/min
5	空气发生�?/span>	BF-2L	1	�?/span>	清洁空气＋�span>2000mL/min
6	氮气钢瓶	40卆�/span>	1	瓵�/span>	高纯氮气+40升钢瓵�/span>+减压阀
7	标液	2ml	1	监�/span>	8种苯系物
8	电脑打印朹�/span>		1	奖�/span>	联想+HP

北京北分三谱仪器有限责任公司

技术部